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氰化物镀铜
来源: | 作者:pmo94fa73 | 发布时间: 2019-02-23 | 4171 次浏览 | 分享到:
由于无氰镀铜工艺不够成熟,存在着产品不太稳定、结合力不理想、对前处理要求高、废水处理困难等缺点,在实际应用中仍然不能大范围的取代氰化镀铜工艺。故而氰化镀铜仍大量应用于打底电镀工艺中,如用于钢铁、锌合金、铝合金、铜合金、镁合金、镍合金和铅合金等金属及合金上。

    由于无氰镀铜工艺不够成熟,存在着产品不太稳定、结合力不理想、对前处理要求高、废水处理困难等缺点,在实际应用中仍然不能大范围的取代氰化镀铜工艺。故而氰化镀铜仍大量应用于打底电镀工艺中,如用于钢铁、锌合金、铝合金、铜合金、镁合金、镍合金和铅合金等金属及合金上。


1.铜镀层结晶细致,光亮及均匀。

2.电流密度范围宽阔,覆盖能力极佳。

3.有机或无机杂质容忍度高,易于控制。

4.适用于钢铁、铜、青铜等不同基体的工件,尤为适合于锌合金压铸件。

5.镀液可用氰化钾或氰化钠配制,效果同样理想。


镀液组成及操作条件

名称

氰化铜(CuCN)

50-70克/升


氰化钠(NaCN)

70-95克/升


氢氧化钠(NaOH)

1-3克/升


温 度

45-60℃


电流密度

0.5-5 A/平方分米


阳极

无氧电解铜


搅拌方法

阴极摇摆


组成原料的功用


氰化铜(CuCN)  

氰化铜是供给镀液铜离子的来源。镀液中铜离子含量应在37-50克/升。如铜金属含量在35克/升以下,所用的电流密度(在阴极摇摆方法)不能超越3安培/平方分米。相反的,当采用高电流密度时,金属含量也要提高。总括来说,电流密度与镀液中的适当金属含量,搅拌程度,游离氰化钾含量,温度和光亮剂含量等有相互关连。


氰化钠(NaCN)

镀液中的游离氰化钠与铜含量的相互关系。当铜含量为37-50克/升,游离氰化钠应在15-20克/升之间。所以当游离氰化钠在10克/升以下,低电流密度区会起云雾,当游离氰化钠在20克/升以上,阴极电流效率降低,同时阴极会有大量气体产生。所以游离氰离子的*佳值随金属铜量而定。例如金属铜含量为35克/升,而需要用低电流密度时,游离氰化钠应为12克/升左右。


氢氧化钠(NaOH)

氢氧化钠可提高镀液的导电性。如工件为锌合金铸件时,氢氧化钠宜保持在1-3克/升,以免碱度太高而侵蚀锌合金。如工件全部是钢铁件时,氢氧化钠浓度可调升至10-30克/升。


镀液中的主要成分要定期分析并调整至如下范围: 

名  称

金属铜  

35-50克/升 


游离氰化钠

15-20克/升


氢氧化钠  

1-3克/升 


杂质的影响和检测与解决方法


异金属杂质的来源

⑴来源

①由于小量铅的存在(0.015~0.03g/L)能使镀层容易光亮,所以有的电镀企业不科学地自配光亮剂,以铅盐配制氰化物镀铜光亮剂,而且含量高,事实在前期使用时、达到了一定的效果,但长时间的使用这种添加剂,槽液中的铅也逐步增加,当超过0.08g/L时,就会使镀层粗糙,产生脆性。

②锌合金压铸件电镀,工件掉入镀槽内、长时间未能涝出,腐蚀溶解。而铅的成本低于锌、所以锌合金压铸件内常会有铅的存在,这样就会造成镀液中、即有铅杂质、又有锌杂质。锌杂质在镀液中高于0.1g/L时,会使镀层色暗,有条纹出现,高到一定量时镀层会变成黄铜色。


⑵.铅、锌杂质的去除

当镀液中有、铅(Pb2+)和锌(Zn2+)时,可根椐Pb2+和Zn2+都能与S2-生成难溶的硫化物沉淀的原理来处理镀液。Pb2++Na2S→PbS↓(黑色)+2Na+ Zn2++Na2S→ZnS↓(白色)+2Na+用Na2S处理氰化物镀液应注意的一点,当镀液中游离氰(NaCN)含量偏低时,镀液中的铜也能与Na2S反应,形成黑色的硫化物沉淀,所以在处理镀液前、有必要先检验一下镀液中是否含铅(Pb2+)、锌(Zn2+)杂质。

检测方法;在一支干净的试管内、注入10ml待处理的镀液,加热到60℃左右,加入10%NaCN 2ml,摇匀后再加入5%Na2S 2ml,此时若有黑色的沉淀出现、即是硫化铅,说明镀液中有(Pb2+)铅杂质。沉淀物是白色的、是(Zn2+)锌杂质,没有铅杂质。沉淀物是灰黑色的、那就是镀液中铅、锌二种异金属杂质并存。


⑶解决方法

①镀液加温至60℃左右,会加快沉淀反应,有利于异金属杂质沉降和过滤。

②如果游离氰不足的、要先补氰化钠(NaCN)到工艺要求范围,否则镀液中的部分铜会形成硫化亚铜沉淀,然后在搅拌下缓缓加入0.2~0.4g/L(Na2S)。

③连续搅拌20~30分钟后,加入1~3g∕L活性炭,再搅拌20~30分钟后、静置、翻缸过滤,清洁镀槽,调整镀液后、即可电镀。

④锌杂质、或少量的铅杂质可用义乌都得益生产的ZS氰化物镀铜锌杂质容忍剂解决无需停产处理,省时、省力、降低生产成本,提高生产率。


碳酸盐的去除

碳酸盐是如何产生的,在导电盐的一段中以提到,不再多说了。

处理方法有二种。

⑴冷却法;原理是碳酸盐(Na2CO3)的溶解度随温度的变化而变化,温度降低碳酸盐的溶解度也降低。在冬天可以利用自然条件来降低溶液温度,将镀液置于室外,让它过夜冷却结晶、第二天抽取清液入镀槽,除去结晶即可生产,但在较南方地区就无法进行,因为降温要求在0℃左右,有冷冻机可用冷冻机处理。冷却法在去除碳酸钠的同时,也会损失一些金属盐。这种方法对于去除溶解度较大的碳酸钾效果就较差了。

⑵化学沉淀法;一般采用氢氧化钙来沉淀,其产生如下反应。Ca(0H)2+Na2CO3→CaCO3↓+2NaOH每0.7g氢氧化钙可去除1g碳酸盐,处理前先加温、控制温度60~70℃,在搅拌下缓缓加入计算量的氢氧化钙。(少于60g∕l的碳酸盐存在对镀液有一定的好处,所以要控制好用量。)再搅拌30分钟后,待反应完全后,静止、沉淀、翻缸过滤、清槽。也可用质量较优的块状石灰、化成水溶液来处理。注意;此方法处理碳酸盐会使镀液PH升高,如超出工艺规范可用酒石酸来中和,或用不溶解阳极电解。


铬杂质的去除

⑴六价铬对氰化物镀铜危害极大,镀液中有少量的铬离子存在,就会使镀层不均、发暗,量稍多能使镀层结合不牢,产生条纹、气泡、脱皮等现象,严重时、能使阴极电流效率明显下降,镀层有脆性或不上镀层。

⑵去除六价铬,可用还原剂把六价铬还原成三价铬,使其沉淀,常用保险粉为还原剂,      每克保险粉能去除1克铬杂质。首先将镀液加温到60℃左右,在搅拌的情况下加入固体保险粉0.2~0.4g/l,继续搅拌20~30分钟,此时六价铬以还原成三价铬、产生沉淀,注意;要趁热过滤。


氰化物镀铜槽的大处理

⑴任何一种电镀溶液使用时间长了,由于原料、添加剂、等等原因,都会使溶液产生出有机杂质,氰化物镀铜槽也不会例外。由于氰化物镀铜溶液有一定的去油能力,所以、有的单位放松了前处理(除油)的质量,这样就使镀液中油污存在。小量的油污和有机杂质会使镀层产生针孔、(吊镀有的复杂零件底部漏镀),严重时、会影响镀层质量,使镀层出现起泡、脱皮、结合力差的现象。镀镍、镀酸铜等溶液处理时,用双氧水+活性炭来处理有机杂质,但氰化物镀铜溶液不能用双氧水这样来处理,因为氧化剂会使氰化物分解,所以只能用活性炭来处理有机杂质。